La comprensió del pèptid de l'àcid fosfòric

Té un paper important en els processos vitals, fosforilant Tyrr, Ser, Thr, localitzat en pèptids.L'aminoàcid fosforilat s'utilitza habitualment en la producció de pèptids d'àcid fosfòric, que s'utilitza actualment en aminoàcids fosforilats de fenil únic.Els aminoàcids HBTU/fosforilats s'utilitzen habitualment per connectar el mètode HOBt/DIEA d'aminoàcids fosforilats, però el pèptid de l'àcid fosfòric escull aquest enfocament defectes, especialment en els pèptids generats molt més llargs o el fosfat d'aminoàcids, connectant l'eficiència és baixa, baixa puresa del producte final.Per a aquest fosfopèptid, vam considerar un enfocament selectiu de postfosforilació.El procés de generació és l'eliminació selectiva dels grups protectors de la cadena lateral d'aminoàcids que cal etiquetar després de la síntesi de pèptids.Per a Tyr, Thr pot reaccionar directament utilitzant aminoàcids amb cadenes laterals no protegides.-Ser (trt), s'elimina quantitativament a 1% TFA / DCM entorn.

La fosforilació, amb fosforamida de fosfit de benzè doble i quatre nitrogen es generen i fosforamida tetrazoli intermedis actius, connectats a l'hidroxi, després sota la formació de fosforil d'oxidació de peròxid àcid, reacció completa.

Actualment, el mètode de modificació fosforilada de pèptids hi ha dos tipus principals:

(1) introducció directa d'aminoàcids fosforilats moderadament garantits a la seqüència polipeptídica;

(2) després de la resina generada a la seqüència peptídica, a la fosforilació de Ser, Tyr o Thr d'hidroxil de la cadena lateral.

1) moderarà la garantia dels aminoàcids fosforilats introduir directament la seqüència peptídica:

És a dir, els aminoàcids que s'han de fosforilar seran fosforilats i protegits adequadament amb antelació utilitzant (Thr, Ser o Tyr), i després la fosforilació es reduirà al punt de selecció de l'índex polipeptídic basat en el procés normal de generació de SPPS. .Aquest mètode és fàcil d'utilitzar, s'ha convertit en el principal mètode de modificació fosforilada de les empreses de pèptids.

 四肽-1

2) després de la resina generada a la seqüència peptídica, a les cadenes laterals de fosforilació d'hidroxi Ser, Tyr o Thr:

Decoració de fosforilació mitjançant la fosforilació d'una sola contracció en el mètode polipeptídic, a causa de l'obstacle estèric generat per grans grups a la decoració de la cadena lateral, és difícil que la fosforilació dels aminoàcids es redueixi amb la cadena peptídica.En el futur, la introducció d'aminoàcids serà més difícil, especialment en la decoració que conté múltiples llocs de fosforilació, la generació serà extremadament difícil, la composició del producte final és complexa, difícil de separar i el rendiment és extremadament baix.

Per tant, quan es fosforilen múltiples llocs de la cadena peptídica, es pot optar per generar la seqüència peptídica a la resina i després fosforil·lar-la pel grup hidroxil de la cadena lateral de Ser, Tyr o Thr: la seva generació implica principalment l'eliminació selectiva de la cadena peptídica. Grup protector de la cadena lateral que requereix el reconeixement dels aminoàcids després de la síntesi de pèptids.Per Tyr, Thr pot utilitzar directament les cadenes laterals d'aminoàcids no estan protegides en resposta.

La base de protecció de la cadena lateral 1% de l'entorn TFA/DCM es pot eliminar quantitativament.Quan s'escull aquest mètode, es pot generar un intermedi actiu de fosforamidita tetrazoli utilitzant dibenzil fosforamidita i tetrazoli, enllaçats a un grup hidroxil, i després oxidar-se per formar un grup fosforil a l'entorn peroxiàcid per completar la reacció.


Hora de publicació: Set-08-2023